выделение кислорода

СЕКЦИЯ КИНЕТИКИ, ТЕХНОЛОГИИ И ЭЛЕКТРОХИМИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ СЕКЦИЯ КИНЕТИКИ, ТЕХНОЛОГИИ И ЭЛЕКТРОХИМИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ ВЛИЯНИЕ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО g - ОБЛУЧЕНИЯ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ОБРАЗОВАНИЯ ФОТОЛИТИЧЕСКОГО НИТРИТА В НИТРАТАХ КАЛИЯ И ЦЕЗИЯ Порошина М.Ю., Фирцикова С.А., Ананьев В.А. Кемеровский государственный университет Облучение кристаллических нитратов приводит к образованию пероксонитрит- выделение кислорода нитрит-ионов. Эффективность образования последнего при различных видах воздействия хорошо изучена выделение кислорода показано, что его накопление линейно в широком диапазоне поглощенных доз выделение кислорода энергий фотонов. Кроме того, при радиолизе образуется комплекс вида [NO2 : Om-] (m = 1 - 3), природа которого до конца не изучена. Этому комплексу приписывается полоса поглощения с максимумом при 250 нм. При взаимодействии этого комплекса с водой возможно образование нитрит - ионов, которые определяются химическим анализом. При фотолизе кристаллических нитратов этот комплекс проявляет свойства УФ-абсорбера выделение кислорода может участвовать в процессах диссипации энергии возбуждения, влияя таким образом на эффективность образования продуктов фотолиза. Цель настоящей работы - изучение влияния предварительного гамма-облучения на эффективность образования нитрит-ионов при фотолизе кристаллических нитратов калия выделение кислорода цезия. Кристаллы нитратов калия выделение кислорода цезия выращивали из насыщенных водных растворов соответствующих солей марки “х.ч.”, предварительно трижды перекристаллизованных из бидистиллата. Облучение проводили на гамма-установке РХ-g -20. Фотолиз осуществляли ртутной лампой низкого давления, 87% излучения которой приходится на длину волны 253,7 нм. Дозиметрию источника излучения осуществляли с помощью дозиметра Фрикке, выделение кислорода актинометрию - измерителем средней мощности лазерного излучения ИМО-2Н. Нитрит определяли методом Шина. Спектры оптического поглощения регистрировали на спектрофотометре “SPECORD UV-VIS”. Все эксперименты проводили при комнатной температуре. При малых временах фотолиза содержание нитрита в предварительно радиолизованных образцах уменьшается, причем степень отжига зависит от времени предварительного гамма - облучения. При этом наблюдается отжиг полосы поглощения с максимумом в области 250 нм. При больших временах фотолиза наблюдается линейное увеличение содержания нитрита, эффективность образования которого зависит от дозы предварительного гамма-облучения. В таблице представлены значения квантовых выходов образования нитрит-ионов, определенные из линейных участков кривых накопления предварительно радиолизованных образцов соответствующих нитратов. Доза облучения KNO3 CsNO3 Мрад j , квант-1 j , квант-1 0 0,012 ± 0,001 0,028 ± 0,002 0,4 0,014 ± 0,001 0,038 ± 0,002 0,8 0,010 ± 0,001 0,021 ± 0,002 1,6 0,007 ± 0,001 0,016 ± 0,002 Таким образом, фотолиз предварительно радиолизованных нитратов калия выделение кислорода цезия приводит к гибели комплекса [NO2 : Om-] с образованием нитрат-иона выделение кислорода уменьшению концентрации нитрита по механизму, который обсуждается. ТЕРМОАКТИВИРОВАННЫЕ РЕАКЦИИ ПАРАМАГНИТНЫХ ЦЕНТРОВ В ТВЕРДОМ РАСТВОРЕ KNO2 в KClO4 Трофимова Е.В., Белая Т.Ю., Халиуллин Р.Ш. Кемеровский государственный университет Для изучения радиационно-химических процессов, происходящих в облученном твердом растворе нитрита калия в KClO4, исследовалась термическая устойчивость парамагнитных центров перхлората калия. Ранее был обнаружен эффект повышения термической стабильности парамагнитных центров в образцах с большим содержанием анионных примесей [1]. При введении примесей катионной природы в KClO4 повышение термостабильности не наблюдалось. Примеси нитрата выделение кислорода хлората калия в KClO4 образуют примесные парамагнитные центры дырочной природы выделение кислорода увеличивают начальный радиационно - химический выход матричного электронного парамагнитного центра (ЭПЦ), который имеет структуру [ClO3-,O-]. Кристаллы KClO4:KNO2 получали сокристаллизацией из водных растворов медленным охлаждением насыщенных по основному веществу при 600С. Концентрацию нитрит-ионов определяли спектрофотометрически методом Шина. Максимальное содержание KNO2 в исследованных образцах - 1,2× 10-5 моль/г. Гомогенность полученных образцов подтверждена данными рентгеноструктурного анализа. Образцы облучали на установке РХ-g -20 при температуре жидкого азота. Спектры ЭПР регистрировали на спектрометре РЭ-1306 при температуре жидкого азота. При облучении образцов новых парамагнитных центров не образуется, изменений радиационно-химического выхода ЭПЦ не наблюдается. Изучение кинетики гибели ЭПЦ в облученных образцах при комнатной температуре показало, что примесь KNO2 повышает термическую стабильность ЭПЦ. Влияние примеси на термическую стабильность ЭПЦ может быть связано с: -донорно-акцепторными свойствами примеси; -возникновением структурных дефектов (нарушение регулярности кристаллической решетки, обрыв цепи анионов, образование вакансий выделение кислорода др.); -образованием ЭПЦ вблизи дефекта, связанного с примесью. Полученные результаты подтверждают сделанное ранее предположение о том, что увеличение термостабильности не связано с образованием примесных ПЦ выделение кислорода влиянием примеси на выход ЭПЦ, то есть с ее донорно-акцепторными свойствами. Эффект повышения термостабильности является общим для анионных примесей различной природы выделение кислорода объясняется нарушением процесса миграции отжигающих ЭПЦ состояний по анионной цепочке вследствие обрыва регулярной цепи в результате замещения аниона ClO4- на анион примеси XOn- (n< 4) [1]. [1] Халиуллин Р.Ш., Хисамов Б.А.// ХВЭ. 1990. Т.24. С.219-222. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ РАСТВОРЕНИЯ АlООН В КИСЛЫХ СРЕДАХ. Кучковская О.В.*, Невская Е.Ю.*, Горичев И.Г.**, Зайцев Б.Е.* *Российский университет Дружбы Народов, Москва **Московский государственный педагогический университет С целью идентификации природы лимитирующей стадии изучена кинетика растворения АlООН (средний радиус частицы R=10-5 см) в хлорной, хлороводородной выделение кислорода серной кислотах при Т=343 К. Основные результаты представлены в таблице 1. Таблица 1 Зависимость кинетических параметров от активной концентрации ионов Н+ (а(Н+)) HClO4 HCl H2SO4 а(Н+), моль/л t0,5, мин w.107, cм/мин а(Н+), моль/л t0,5, мин w.107, cм/мин а(Н+), моль/л t0,5, мин w.107, cм/мин 0,79 1165 0,7 0,75 655 1,3 0,17 102 8,1 2,03 750 1,1 1,81 317 2,6 0,32 54 15,2 4,16 545 1,5 3,25 202 4,1 0,52 32 25,0 7,86 410 2,0 5,52 124 6,6 0,78 17 47,4 14,7 320 2,6 8,82 92 8,9 1,16 12 68,4 26,7 236 3,5 13,7 65 11,6 1,65 8 105,5 Кинетические кривые, представленные в координатах доля растворенного вещества(a ) - время растворения(t), спрямлялись в координатах 1-(1-a )1/3=wt, где t-время, выделение кислорода w-постоянная скорости растворения вещества, рассчитанная по формуле (w=825,2.10-7/t0,5). Из анализа данных следует, что с увеличением концентрации кислоты скорость процесса растет. Порядки скорости растворения АlООН по ионам Н+ равны: НСlО4 (0,45), НCl (0,8) выделение кислорода Н2SO4 (1,1). При компьютерном моделировании зависимости скорости растворения от рН, найдено, что кинетика процесса существенным образом зависит от быстрой стадии адсорбции ионов [H+] выделение кислорода [An-] на поверхности оксида, лимитируется переходом поверхностных соединений [>AlOH2+....A-s], в раствор выделение кислорода описывается уравнением реакции: >AlOH0s + H+ + A- k1Û k2 AlOOH+2....A_s k3® AlO+ + H2O + A- (1) Экспериментально найдено, что адсорбционный скачок потенциала, возникающий на границе оксид/электролит, соответствует уравнению Нернста : (E0 - y 1) = g (RT/F )ln([H+]/[H+0]) (2) R=8,31 Дж/моль.К; Т=288 К; F=96500 Кл; g =0,8-0,9; Н0+=10-8 М/л Скорость растворения определяется уравнением: (3) где b +z =0,5, g =0,8-0,95, Ка= k1/k2 =Ka (exp[-(E0-y 1)F/RT])=[H+0]/(K30). В таблице 2 представлены кинетические параметры без учета потенциала на границе оксид-электролит выделение кислорода с его учетом, что приводит к более точному описанию процесса растворения. Таблица 2 Электролит Без учета потенциала С учетом потенциала Wmax× 107 см/мин Ка (моль/л)2 Wmax× 1010 см/мин К0× 3× 108, моль/л g HClO4 5 12 3,2 3,2 0,80 HCl 15 5 6,5 3,2 0,85 H2SO4 70 1 12,2 3,2 0,93 ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ MnOOH В КИСЛЫХ СРЕДАХ Панкратова А.Б.*, Горичев И.Г.**, Невская Е.Ю.*, Зайцев Б.Е.* *Российский университет Дружбы Народов, Москва **Московский государственный педагогический университет Изучены кинетические особенности диспропорционирования a -MnOOH в слабо-кислых средах (рН=4-5). Установлено, что стехиометрическое отношение Н+ выделение кислорода Mn2+ в процессе протекания реакции равно 2:1, что соответствует уравнению реакции: 2MnООН + 2Н+ = Mn2+ + MnО(ОН)2 + Н2О (1) Согласно литературным данным ожидалось, что скорость (w) процесса (1) описывается уравнением w=k[H+]m[Mn2+]n (2) Однако, экспериментальное изучение кинетических закономерностей реакции диспропорционирования противоречит уравнению (2). Для объяснения указанного несоответствия были определены факторы, влияющие на кинетику реакции (1). Установлено, что рост концентрации ионов Н+ замедляет скорость процесса (порядок по ионам Н+ (m) равен 0,5), ионы марганца (II) ускоряют реакцию (1) (n=0,5). Электрохимическими методами найдено, что кинетика диспропорционирования лимитируется восстановлением поверхности оксида выделение кислорода описывается уравнением: (3) где k=const, a +z+=0,5; R=8,314; е=295 К; F=96485 Кл. Измеренная величина потенциала (Е) на границе оксид/электролит определяется уравнением: (4) что соответствует реакции: MnOx+2xH++2(x-1)e=Mn2++xH2O Подставив (3) в (2) нами найдена зависимость скорости диспропорционирования w от [H+] выделение кислорода [Mn2+] (2), где при a +=0,5; z+=1; x=1,5; m=-0,5; n=0,5. Таким образом, из (4) следует, что скорость реакции (1) с ростом концентрации Н+ уменьшается за счет сдвига потенциала на границе оксид/электролит в положительную сторону. Ионы Mn2+ увеличивают скорость реакции за счет уменьшения величины этого потенциала. ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗНОСТИ ПОТЕНЦИАЛОВ, САМОПРОИЗВОЛЬНО ВОЗНИКАЮЩЕЙ В ЯЧЕЙКЕ PbOx½ PbMoO4½ MoO3 Татьянина Н.В., Гусева А.Ф. Уральский государственный университет, Екатеринбург Твердофазные реакции имеют два важнейших признака электрохимического процесса: - перенос выделение кислорода взаимодействие заряженных частиц; - пространственное разделение участников реакции, поэтому для их исследования можно применить электрохимический подход, одним из экспериментальных воплощений которого является исследование разности потенциалов, самопроизвольно генерируемой при твердофазном взаимодействии. В настоящей работе с помощью реакционной ячейки Pt½ PbOx½ PbMoO4½ MoO3½ Pt (1) при температуре 5000С исследована реакционная разность потенциалов, генерируемая твердофазными реакциями PbO + MoO3 = PbMoO4 (x=1) (2) Pb3O4 + 3MoO3 = 3PbMoO4+1/2O2 (x =1,33) (3) Исследована также разность потенциалов в ячейке Pt½ PbMoO4½ MoO3½ Pt, (4) где химического взаимодействия между веществами не происходит, выделение кислорода единственным вероятным процессом, ответственным за возникновение разности потенциалов, является распространение оксида молибдена по заряженной поверхности зерен керамики PbMoO4. Такой же процесс имеет место выделение кислорода в ячейке (1), где продукт PbMoO4 образуется при взаимодействии исходных оксидов. Помимо этого, в ячейке (1) разность потенциалов также может возникать за счет химического взаимодействия между оксидами свинца выделение кислорода оксидом молибдена, выделение кислорода также за счет выделения кислорода на реакционной границе Pb3O4½ PbMoO4. Исследования разности потенциалов дали следующие результаты. 1. Изученные в работе ячейки имеют следующую полярность: (-)Pt½ PbO½ PbMoO4½ MoO3½ Pt(+), (-)Pt½ Pb3O4½ PbMoO4½ MoO3½ Pt(+), (-)Pt½ PbMoO4½ MoO3½ Pt(+), т.е. потенциал брикета MoO3 всегда был более положителен, чем потенциал оксида контактирующего с ним вещества. 2. Сильно меняющиеся первые 2-3 часа эксперимента значения разности потенциалов во всех исследуемых ячейках затем стабилизировались выделение кислорода в течение 50-60 часов отжига практически не изменялись. 3. Величина разности потенциалов во всех трех исследуемых ячейках составила приблизительно 5 мВ (±10%). Эти наблюдения позволили сделать вывод, что основным процессом, вызывающим возникновение разности потенциалов в реакционных ячейках типа (1) является распространение диффузанта (оксида молибдена) по границам зерен продукта реакции. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА СКОРОСТЬ И МЕХАНИЗМ ТВЕРДОФАЗНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ V2O5 И MоO3 Ослина М.С., Барсанов С.Ю. Уральский государственный университет, Екатеринбург Ранее [1] сообщалось о необычном влиянии внешнего электрического поля на твердофазное взаимодействие V2O5 выделение кислорода MoO3 при 600° C в модельной ячейке Pt½ V2O5½ MoO3½ Pt: (1) - в зависимости от направления приложения внешнее электрическое поле изменяло скорость синтеза твердого раствора MoO3 в V2O5 (a -фаза) выделение кислорода химического соединения V2-xMo1+x/2O8-y (b -фаза, 0Ј xЈ 0.3, 0Ј yЈ 0.1), являющихся электронными проводниками выделение кислорода образующихся за счет переноса MoO3; - независимо от направления приложения внешней электрической силы наблюдалось резкое замедление скорости образования твердого раствора V2O5 в MoO3 (MoO3-ss), образующегося за счет переноса V2O5. Целью настоящей работы являлось изучение влияния температуры на скорость выделение кислорода механизм рассматриваемой реакции. Взаимодействие V2O5 выделение кислорода MoO3 изучали в модельной ячейке (1) в температурном интервале 540-620° C. Подтверждено, что при отсутствии внешней электрической силы твердофазная реакция протекает по механизму противодиффузии V2O5 выделение кислорода MoO3 с преобладающим переносом MoO3. Показано, что во всем исследованном температурном интервале при приложении внешнего электрического поля реакционный процесс протекает за счет одностороннего переноса MoO3. В рассматриваемом температурном интервале при полярности ячейки (-)Pt½ V2O5½ MoO3½ Pt(+) перенос MoO3 ускоряется, выделение кислорода при обратном направлении поля резко замедляется, тогда как переноса V2O5 не наблюдается вне зависимости от направления приложения внешней электрической силы. Обнаружено, что взаимодействие V2O5 выделение кислорода MoO3 как во внешнем электрическом поле, так выделение кислорода без него протекает в диффузионном режиме. Эффективная энергия активации образования a -фазы составляет 160± 40 кДж/моль выделение кислорода не зависит от величины выделение кислорода направления приложения внешней электрической силы. Для MoO3-ss эффективная энергия активации образования в бесполевых условиях составляет 600± 120 кДж/моль. [1]. Barsanov S.Yu., Neiman A.Ya., Kharlov M.V.// Meeting abstracts of The Joint International Meeting Of The Electrochemical Society And The International Society Of Electrochemistry, Paris, 1997, V.97-2, abstr.2148, p.2513. РЕГЕНЕРАЦИЯ ЭЛЕКТРОЛИТА ТРАВЛЕНИЯ ПЕЧАТНЫХ ПЛАТ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМ МЕТОДОМ Чистякова С.В., Нохрин С.С. Уральский государственный университет, Екатеринбург В настоящей работе был исследован процесс выделения меди из электролита, образующегося в процессе травления печатных плат в растворах, не содержащих хлорного железа. Данный электролит представляет собой раствор, содержащий хлорид тетраамминмеди (II) выделение кислорода хлорид аммония, имеющий щелочную реакцию (pH=11). Наиболее удобным способом регенерации из него меди, исходя из величины ее электродного потенциала, является электрохимический метод (электролиз с нерастворимым анодом выделение кислорода медным (или графитовым) электродом). Перед проведением электролиза электролит переводили в кислую форму добавлением серной кислоты (1:1) до pH=1. В таком растворе процесс можно проводить с нерастворимым оксидно-свинцовым анодом. Определение содержания меди в исходном электролите (электрогравиметрическим методом с платиновыми электродами) показало, что концентрация в нем меди составила 51 г/л в пересчете на металл. В работе исследовано влияние плотности тока выделение кислорода температуры на процесс выделения меди. Установлено, что в зависимости от плотности тока медь может выделяться как в виде компактного металла, так выделение кислорода в виде тонкодисперсного порошка. При плотности тока 500-1500 мА/дм2 выделение кислорода комнатной температуре медь выделяется на графите в виде покрытия (скорость выделения – 3,8 г/дм2× час). При повышении плотности тока в 5-10 раз выделение кислорода при повышении температуры до 600С медь выделяется в виде порошка, плохо сцепленного с подложкой, однако скорость выделения (то есть собственно скорость регенерации электролита) при этом резко возрастают. Было установлено, что из 200мл раствора с содержанием меди 25г/л на катоде площадью 0.8 дм2 при 600С выделение кислорода плотности тока 1500мА/дм2 медь полностью выделяется (проба с гексацианоферратом (II) калия) за 2 часа. Таким образом, для регенерации меди из растворов травления печатных плат можно использовать электрохимический метод. ВЫДЕЛЕНИЕ ЗОЛОТА ИЗ РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ. Шурыгина И.Г., Нохрин С.С. Уральский государственный университет, Екатеринбург Образующиеся при переработке золотоносных руд растворы выделение кислорода промывные воды гальванических производств содержат золото в небольших количествах (от 10-2 моль/л выделение кислорода ниже). Выделение золота из таких растворов реагентными методами без предварительного энергоемкого концентрирования нерационально. В настоящей работе исследован процесс выделения золота цементацией из модельных разбавленных растворов, содержащих золото в виде тетрахлороаурат (III) - ионов. Исходное металлическое золото очищали от примесей меди, серебра выделение кислорода других металлов по схеме: Au(Cu,Ag)® Au ® H[AuCl4]® Au Модельные растворы готовили растворением точной навески золота в “царской водке” (использовали кислоты квалификации “ч”) или в растворе хлороводородной кислоты, насыщенной хлором. Цементацию проводили на фольге из меди марки МI, при этом золото выделяется в виде аморфного порошка темно-бурого цвета по схеме реакции: 2[AuCl4]- + 3Cu = 2Au¯ + 3Cu2+ + 8Cl- Остаточную концентрацию золота в растворе определяли гравиметрически путем осаждения его гидрохиноном. Исследование цементации золота из 10-2М раствора (поверхность фольги составляла 0,5 см2/мл раствора) при 200С без перемешивания показало, что начальная скорость процесса составила 0,14 мг/см2.час выделение кислорода время полного выделения – 4 часа. Увеличение температуры до 400С не привело к заметному изменению начальной скорости процесса, но вчетверо сократило время, необходимое для полного выделения золота. Таким образом, проведенные исследования показали возможность выделения золота из разбавленных растворов с достаточной скоростью. МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА КОРРОЗИОННОГО РАСТВОРЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ВАНАДИЯ В СЕРНОЙ КИСЛОТЕ В УСЛОВИЯХ ЕСТЕСТВЕННОГО АЭРИРОВАНИЯ Санникова М.А., Мордовин И.В. Уральский государственный университет, Екатеринбург Все более широкое применение за рубежом находят металлы выделение кислорода сплавы, которые благодаря своей высокой коррозионной стойкости удовлетворяют требованиям экологов. В связи с этим представляет интерес металлический ванадий, который по своей коррозионной стойкости в HCl выделение кислорода H2SO4 значительно превосходит титан выделение кислорода нержавеющую сталь [1]. Между тем, в условиях накопления соединений ванадия в качестве продуктов коррозии контакт электролита с воздушной атмосферой при повышенных температурах (60-100oC) может привести к увеличению скорости коррозии металла [1, 2]. Целью настоящей работы явилось изучение механизма выделение кислорода кинетики растворения ванадия в серной кислоте. Для этого образцы ванадия в течение 100 часов выдерживали в 2М H2SO4 в условиях естественного аэрирования при температурах 40-80оС. В результате работы методами гравиметрии выделение кислорода биамперометрического титрования определено соотношение различных форм ванадия в растворимых продуктах коррозии, рассчитана скорость выделение кислорода энергия активации процесса коррозии металлического ванадия в указанном интервале температур, сделаны предположения о механизме растворения ванадия в серной кислоте в присутствии соединений ванадия в промежуточных степенях окисления выделение кислорода кислорода воздуха. [1] Ванадий выделение кислорода его сплавы. Ефимов Ю.В., Барон В.В., Савицкий Е.Н. - М.: Наука, 1969. [2] Мордовин И.В., Кочергин В.П. // Тез. докл. науч. конф., 1996. - Пермь: Изд-во Перм. гос. ун-та, 1996. О МЕХАНИЗМЕ ЗАЩИТНОГО ДЕЙСТВИЯ КАТАПИНА ПРИ КОРРОЗИИ УГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ В ХЛОРОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЕ Елкина В.А., Васильев В.В. Марийский государственный университет, Йошкар-Ола В данной работе изучались характер адсорбции выделение кислорода защитное действие катапина при коррозии стали Ст 1 в 4 М растворе HCl гравиметрическим выделение кислорода потенциометрическим методами при температурах 25-80° C. Катапин - алкилтриметиламмонийхлорид, где алкил - углеводородный радикал с шестью-восемью атомами углерода. Продолжительность опытов в зависимости от температуры составляла 1-4 часа. Скорость коррозии определялась в граммах на квадратный метр за час. Ингибиторный эффект составляет отношение скорости коррозии в чистой кислоте к скорости коррозии в присутствии добавок. Защитное действие оценивалось подобно относительной ошибке. Увеличение концентрации катапина до 1 г/л, при температуре 25° C, приводит к повышению ингибиторного действия. При дальнейшем увеличении концентрации замедлителя происходит некоторое снижение защитного действия ингибитора. Оптимальная защитная концентрация катапина составляет 1 г/л выделение кислорода ингибиторный эффект равен 70. Добавка йодида калия (0,07 г/л) к катапину (1 г/л) усиливает защитное действие замедлителя почти в 3 раза. Опыты по изучению зависимости ингибиторного эффекта от температуры показывают, что при невысоких температурах ( ~до 40° C) катапин адсорбируется физически, выделение кислорода затем с увеличением температуры (до 40-50° C) физическая адсорбция переходит в химическую, падение ингибиторного эффекта с дальнейшим повышением температуры (до 50-80° C) связано с десорбцией ингибитора с поверхности корродирующей стали. Для катапина ингибиторный эффект лежит в пределах 50-60° C. Адсорбция катапина происходит как на катодных, так выделение кислорода на анодных участках поверхности металла. Характер вольтамперных кривых подтверждает физическую адсорбцию катапина при низких температурах. Следовательно, катапин замедляет скорость растворения стали в соляной кислоте с добавкой KI почти в 200 раз, стабилен в концентрированных растворах HCl выделение кислорода может быть рекомендован для промышленных испытаний в качестве ингибитора для хлороводородной кислоты. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ МНОГОСТАДИЙНЫХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕОРИИ ЦИКЛИЧЕСКОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ Заусалин С.В., Кропачева Т.Н. Удмуртский государственный университет, Ижевск Для исследования механизма электрохимических реакций широко используется метод циклической вольтамперометрии со стационарным электродом. Интерпретация получаемых вольтамперограмм позволяет сделать заключение о наличии выделение кислорода последовательности электродных (Е) выделение кислорода химических (С) стадий. В настоящей работе проведено математическое моделирование процессов, описываемых механизмами Е, ЕЕ, ЕС, СЕ для случаев обратимого, необратимого выделение кислорода квазиобратимого переноса заряда. Разработанный подход позволяет получать теоретические вольтамперные кривые для различных параметров процесса (стандартная константа скорости переноса электрона, коэффициент переноса, константы скорости выделение кислорода равновесия химической реакции, скорость сканирования потенциала). Разработаны диагностические критерии для качественной идентификации механизма электродного процесса. Для процессов, не осложненных химической стадией, предложены методы количественного определения кинетических параметров выделение кислорода стандартных электродных потенциалов. Предлагаемые подходы были использованы для описания механизма электрохимического восстановления некоторых биологически важных хинонов (убихинон, менахинон) в среде диполярных апротонных растворителей в присутствии ряда протонодонорных добавок (вода, имидазол). ВЛИЯНИЕ ОЭДФ НА ПАССИВАЦИЮ МЕДИ В НЕЙТРАЛЬНЫХ СРЕДАХ Шарова Ю.С., Рылкина М.В. Удмуртский государственный университет, Ижевск Известно, что пассивная оксидная пленка на меди является многослойной выделение кислорода состоит из Cu2O, гидратированного CuO и/или Cu(OH)2 [1]. Состав выделение кислорода толщина пассивной пленки определяются рядом факторов, например, рH выделение кислорода температурой среды [2,3], природой выделение кислорода концентрацией анионов [1,4]. Структура, состав выделение кислорода толщина пленки определяют стойкость меди к питтинговой коррозии (ПК). Потенциометрическим методом исследовано влияние натриевой соли 1-оксиэтилендифосфоновой кислоты (ОЭДФ) на пассивацию меди в хлоридсодержащем боратном буфере (рH 7,36± 0,04). Эксперимент проводился на образцах поликристаллической меди (М3, Cu 99,5%). Концентрация NaCl составляла 10-2 выделение кислорода 10-3 моль/л, выделение кислорода концентрация ОЭДФ - 10-5 моль/л. Формирование поверхностной пленки в растворе ОЭДФ на Cu-электроде проводили в течение 5, 10, 15, 30, 45, 60, 120, 1440, 4320 минут. Анодные выделение кислорода катодные поляризационные кривые снимали после установления потенциала свободной коррозии (Екор) меди. В боратном буфере, содержащем как NaCl, так выделение кислорода ОЭДФ, выделение кислорода также при экспозиции Cu-электрода в растворе ОЭДФ до 120 минут, при Екор образуются пленки, состоящие не только из оксидов меди, но выделение кислорода из соединений Cu(I) выделение кислорода Cu(II) с Cl--ионами выделение кислорода ОЭДФ, толщина которых больше, чем в боратном буфере. Однако эти пленки обладают слабыми защитными свойствами, так как являются более дефектными. В результате вероятность возникновения ПК меди возрастает. При увеличении времени экспозиции Cu-электрода в растворе ОЭДФ при Екор либо формируется тонкая пассивная пленка, либо она отсутствует, если время экспозиции составляет 4320 минут. В последнем случае формирование пассивной пленки происходит при анодной поляризации электрода, что способствует уменьшению ее дефектности, в итоге потенциал ПК смещается в область положительных значений. [1] M.R.G. de Chialvo, Salvarezza R.C. et al.// Electroch. Acta.1985. V.30. № 11. PР.1501-1511. [2] Рылкина М.В., Андреева Н.П., Кузнецов Ю.И. // Защита металлов.1993. Т.29. № 2. С.207-214. [3] Thomas J.G.N., Tiller A.K. // Br. Corros.J.1972. V.7. № 6. PР.263-267. [4] M.R.G. de Chialvo, M.F.L. de Mele et al.// Corros.Sci..1988. V.28. № 2. PР.121-134. ВЗАИМОСВЯЗЬ АДСОРБЦИОННЫХ И ЗАЩИТНЫХ СВОЙСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ И СУЛЬФОКСИДОВ Прохорова А.М., Макарова Л.Л., Черемных О.А. Удмуртский государственный университет, Ижевск В настоящей работе исследована взаимосвязь адсорбционных выделение кислорода ингибирующих свойств ряда индивидуальных сульфидов выделение кислорода сульфоксидов с различной длиной углеводородного радикала. Емкостные измерения проводили при помощи моста переменного тока R-5021 в деаэрированном растворе 1М H2SO4 с введением в него исследуемых реагентов различных концентраций от 10-6 до 1 г/дм3. В качестве рабочего использовали электрод из железа зонной плавки. Из емкостных измерений следует, что все исследованные ПАВ хорошо адсорбируются на поверхности железного электрода, причем с увеличением концентраций всех исследуемых веществ емкость снижается с 40 мкФ/см2 до 1-8 мкФ/cм2. Высокая адсорбционная активность исследованных веществ обусловлена высоким сродством атома серы к железу. Защитные свойства органических сульфидов выделение кислорода сульфоксидов изучали методом снятия поляризационных кривых на железном электроде. Выявлено, что все исследованные вещества тормозят как скорость катодного выделения водорода, так выделение кислорода скорость анодного растворения металла (например, при максимальной концентрации всех исследуемых веществ защитный эффект достигается более 90%). Сопоставительный анализ защитных эффектов исследуемых органических сульфидов выделение кислорода сульфоксидов, также как выделение кислорода их адсорбционных свойств, позволяет сделать вывод о большем ингибирующем действии сульфоксидов по сравнению с соответствующими сульфидами. Таким образом, полученные данные свидетельствуют о высоких адсорбционных выделение кислорода ингибирующих свойствах индивидуальных сульфидов выделение кислорода сульфоксидов. Изученные вещества входят в состав нефтяных реагентов в разном соотношении, поэтому нефтяные сульфиды выделение кислорода сульфоксиды можно использовать в качестве основы ингибирующих композиций для нефтедобывающей промышленности. ВЛИЯНИЕ ХЛОРИД-ИОНОВ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ РАСТВОРЕНИЕ АМОРФНОГО СПЛАВА В БОРАТНЫХ БУФЕРНЫХ РАСТВОРАХ Паздерина И.В., Круткина Т.Г. Удмуртский государственный университет, Ижевск Известно, что хлорид-ионы вызывают локальное нарушение пассивного состояния кристаллических материалов. Некоторые, в основном хромсодержащие, аморфные сплавы отличаются очень высокой устойчивостью к питтинговой коррозии [1]. В работе потенциодинамическим методом исследовано растворение никельсодержащего аморфного сплава АМАГ (Сo-Ni-Si-B) выделение кислорода кристаллического кобальта в боратных буферных растворах в присутствии хлорид-ионов. Исследуемый аморфный сплав, в отличие от кобальта, пассивируется в боратных буферных растворах уже при рН=7,02 выделение кислорода имеет более высокую устойчивость пассивного состояния в слабощелочных средах (рН=9,2). Добавки хлоридов до концентрации 2,5× 10-4 моль/л не оказывают практически никакого влияния на активное анодное растворение выделение кислорода пассивное состояние аморфного сплава. Дальнейшее увеличение концентрации хлоридов приводит к появлению осцилляций анодного тока, существенные изменения поверхности аморфного сплава (сквозные точечные повреждения, преимущественно по краям аморфной ленты) наблюдаются при концентрации хлоридов свыше 5× 10-4 моль/ л. На кобальтовом электроде при тех же условиях наблюдались значительные локальные повреждения поверхности. Зависимость потенциала питтингообразования от концентрации хлоридов также указывает на то, что влияние хлоридов в случае аморфного сплава менее выражено, чем на кристаллическом кобальте. Аморфный сплав имеет также выделение кислорода более высокий базис питтингостойкости. Установленные различия устойчивости аморфного сплава выделение кислорода кобальта в растворах, содержащих хлориды связано, вероятно, с тем, что металлоиды, входящие в состав сплава, выделение кислорода имеющие более высокое сродство к кислороду, обогащают поверхностные слои отрицательно заряженными группами º Si-O-, = B-O- [2]. Это приводит к уменьшению поверхностной концентрации хлорид-ионов выделение кислорода оказывает влияние на величину потенциала питтингообразования. [1]. Васильев В.Ю., Клочко А.М., Пустов Ю.А. //Защита металлов. 1985. Т.21. №2. С.199-203. [2]. Angelini E.,Antonione C. //Werkst.und Korros. 1993. V.44. №3. PР.98-106. ИССЛЕДОВАНИЕ КОРРОЗИОННОЙ СТОЙКОСТИ ИМПЛАНТИРОВАННЫХ СТАЛЕЙ Быбин А.А., Невьянцева Р.Р., Тимергазина Т.М. Уфимский государственный авиационный технический университет Детали ГТД, например, лопатки компрессора, в процессе эксплуатации подвергаются действию различных факторов внешней среды, приводящих к их разрушению. Поэтому остро стоит проблема повышения их рабочих свойств, и, в частности, коррозионной стойкости. В настоящее время лопатки компрессора с целью повышения их работоспособности имплантируют различными ионами, что значительно повышает их усталостную прочность выделение кислорода эрозионную стойкость. В работе исследовалась коррозионная стойкость стали ЭИ-961Ш, имплантированной ионами азота выделение кислорода без имплантированного подслоя. Образцы вырезались из рабочих лопаток II ступени компрессора ГТД. Изучались электрохимические характеристики поверхности: снимались электродные потенциалы выделение кислорода поляризационные кривые, по методу Мансфелда рассчитывались токи коррозии. Эксперименты проводились в модельном 5% растворе (имитат морской воды) выделение кислорода более коррозионно-активном агенте - 20% растворе H2SO4. Показано, что имплантация поверхности стали приводит к сдвигу бестоковых электродных потенциалов в область более положительных значений в обоих электролитах по сравнению с электродными потенциалами, отвечающими состоянию поверхности стали без ионной имплантации. Это свидетельствует о более высокой коррозионной стойкости образцов с имплантированным подслоем выделение кислорода соответствует выводам, полученным по поляризационным кривым. Расчет токов коррозии также показал, что имплантированные поверхности имеют более пассивное состояние, чем неимплантированные. Ток коррозии соответственно равен 0,35 выделение кислорода 1,18 мА/см2 в 20% H2SO4 выделение кислорода 0,012 выделение кислорода 0,057 мА/см2 в 5% NaCl. Полученные результаты можно объяснить упрочнением поверхности при имплантации выделение кислорода образованием в приповерхностном слое карбидов выделение кислорода нитридов титана, никеля, хрома выделение кислорода т.д. Таким образом, проведенные эксперименты показывают, что с помощью ионной имплантации можно существенно повысить сопротивление коррозии, выделение кислорода использовать ее для ответственных деталей, работающих в различных агрессивных средах (морской климат, кислоты выделение кислорода др.). МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КИНЕТИКИ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПРИ КОРРОЗИОННОЙ ЗАЩИТЕ ПРОТЕКТОРНЫМИ ГРУНТОВКАМИ Огорелышев С.В., Ярославцева О.В. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург Протекторные грунтовки обеспечивают металлу-основе коррозионную защиту не только за счет его экранирования от агрессивной среды, но также электрохимически. Сделано предположение, что частицы металла-наполнителя, способные катодно поляризовать основной металл, представляют собой непрерывные цепочки (каналы), контактирующие с основой выделение кислорода коррозионной средой. На основании этого предложен гальваностатический метод исследования электрохимического поведения протекторных грунтовок. Для описания электрохимического процесса, протекающего на окрашенной поверхности, используется уравнение вида: где i - скорость растворения металла-наполнителя, известная исходя из условий эксперимента; q (t) - доля активной поверхности электрода; Е(t) - величина потенциала электрода, учитывающая падение напряжения за счет изменения сопротивления электролита в растворяющемся канале; C(s)(t) - концентрация окисленной формы в приэлектродном слое, вычисляемая с учетом скорости электрохимического процесса выделение кислорода доли активной поверхности электрода; ka выделение кислорода kc - константы анодной выделение кислорода катодной составляющих электродного процесса соответственно; Решение уравнения относительно q для фиксированных моментов времени при известных параметрах электрохимического процесса позволяет получить набор значений этой величины, характеризующий изменение активной поверхности электрода. Рассчитанные при известном среднем диаметре частиц цинкового наполнителя зависимости изменения плотности размещения активных каналов во времени отражают стадийность защитного действия протекторных грунтовок. Кроме того, максимумы на кривых плотности размещения электрохимически активных каналов - продолжительность анодной поляризации для образцов с цинкнаполненными покрытиями разного состава выделение кислорода толщины предлагается рассматривать как некий показатель, характеризующий электропроводные свойства подобного рода покрытий. А сравнительный анализ их численных значений позволяет сделать выводы, подтверждающие выдвинутые на основе теории протекания предположения о влиянии содержания цинкового порошка в покрытии, его толщины выделение кислорода имеющихся разделительных слоев в структуре покрытия на его протекторные свойства. ИЗУЧЕНИЕ КОРРОЗИОННОГО ПОВЕДЕНИЯ ЦИНКНАПОЛНЕННЫХ КРАСОК ГАЛЬВАНОСТАТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ Штырба Н.И., Сегаль Е.С., Соловьёв А.С., Ярославцева О.В. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург В настоящее время широкое распространение получили ЛКМ с металлическими пигментами, которые способны защищать поверхность от коррозии не только за счет ее экранирования, но выделение кислорода электрохимически благодаря катодной поляризации защищаемого металла. Наиболее широкое распространение в качестве протекторных грунтовок получили цинкнаполненные краски (ЦНК). При катодной защите вследствие растворения цинка потенциал основного металла сдвигается до такого отрицательного значения, при котором анодная реакция ионизации металла полностью подавляется. При этом частички цинка должны находиться непрерывно в металлическом контакте с защищаемым металлом. В покрытиях ЦНК цинковый наполнитель вначале защищает металл за счет протекторного действия, выделение кислорода затем (в течение более длительного времени) - вследствие уплотнения поверхностного слоя покрытия труднорастворимыми продуктами коррозии цинка. Однако это не исключает выявления местного протекторного действия в случае нарушения покрытия выделение кислорода доступа электролита к более глубоко расположенным в покрытии частицам цинка. Проведенные исследования по электрохимическому растворению в гальваностатических условиях (I=const) ЦНК позволили построить математическую модель анодного растворения ЦНК. Модель строится на предположении, что частицы цинка образуют непрерывные цепочки, которые при растворении образуют каналы. Поэтому истинная плотность тока отличается от габаритной. В модели учтено омическое падение напряжения в каналах. Модель позволяет определить истинную плотность тока, выделение кислорода следовательно выделение кислорода концентрацию растворенного цинка в любой момент времени. Скорость отвода ионов цинка от фронта растворения подчиняется закону нестационарной диффузии (II закон Фика). Поэтому в определенный момент времени достигается произведение растворимости труднорастворимых соединений цинка выделение кислорода происходит забивание каналов, т. е. происходит переход к гидроизолирующей стадии защиты. Это видно из экспериментально снятых потенциограмм (резкое смещение потенциала в положительную сторону). По аналогии с методом хронопотенциометрии была проверена зависимость = const, где i-истинная плотность тока, А/м2, t -время достижения гидроизолирующей стадии. Рассчитанные значения этой величины по экспериментальным данным сохраняют постоянное значение с ошибкой в пределах опыта. Эта константа может служить для оценки защитных свойств покрытий ЦНК, отличающихся массовой долей цинка в покрытии, толщиной покрытия. ОПИСАНИЕ ДИНАМИКИ РОСТА И СТРУКТУРНЫХ ИЗМЕНЕНИЙ РЫХЛОГО ОСАДКА ПРИ ГАЛЬВАНОСТАТИЧЕСКОМ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ Чиркин Д.Б., Бурханова Н.Г. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург Моделирование роста дисперсного осадка в гальваностатических условиях проводится в предположении о том, что число растущих дендритов на фронте роста N выделение кислорода радиус их вершин rB постоянны. Экспериментальная оценка этих значений показала , что величины N выделение кислорода rB заметно изменяются сразу после включения тока выделение кислорода в период остановки роста дендритов при снятии диффузионных ограничений с фронта роста. Работа посвящена отысканию закономерностей изменения структурных характеристик, рассчитываемых с помощью величин N выделение кислорода rB, в процессе гальваностатического электролиза. Моделирование динамики роста дендритного осадка проводилось в среде пакета Mathcad 6 Plus. В основу было положено решение систем дифференциальных уравнений, описывающих производные по времени независимых переменных - длины дендритов y, кинетической плотности тока ik выделение кислорода плотность тока восстановления водорода iH. Выражение для производных получены дифференцированием уравнения баланса тока выделение кислорода кинетических соотношений электрохимической кинетики. Решение системы дифференциальных уравнений проводили на отдельных отрезках времени, в течение которых значения N выделение кислорода rB принимались постоянными. Критериями правильности подбора величин N выделение кислорода rB служили следующие показатели: удержание суммарного тока на заданном уровне выделение кислорода совпадение функций потенциал потенциал-время для восстановления металла выделение кислорода водорода. Модельные расчеты позволяют также подсчитать изменение во времени тока восстановления металла IM. Полученные таким образом зависимости N-t, rB-t выделение кислорода IM-t использовались для расчета распределения массы полученного рыхлого осадка по радиусам вершин дендритов. Найденное распределение должно коррелировать с результатами гранулометрического анализа порошка. НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В “ОБЕЗВОЖЕННОМ” КАРНАЛЛИТЕ Коснырев Г.Т., Шестакова Т.А., Жлудов Д.В. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург Процесс обезвоживания искусственного карналлита (Car) сопровождается потерей MgCl2 из-за образования продуктов гидролиза KMgCl3– n(OH)n выделение кислорода MgO, формирующегося в разных фазах. Обезвоживание Car – совокупность независимых последовательных выделение кислорода параллельных реакций, закономерности которых влияют на качество выделение кислорода величину потерь Mg при получении “обезвоженного” Car. Изучение отдельных реакций изолированно от всей совокупности затруднительно, но возможно уменьшение их количества. Исследованы реакции в твердой фазе в отсутствии реакции дегидратации. Последняя, исключается при “закалке” выделение кислорода хранении обезвоженных образцов при 20оС в “сухой” атмосфере. По истечении 7 месяцев образцы количественно проанализированы. Доля воды в образцах меняется незначительно (1-4% от исходной массы) за счет сорбции влаги при выгрузке пробы из реактора. При 20оС протекают твердофазные обратимые реакции взаимодействия гидратной воды с MgCl2, разложения KMgCl3–n(OH)n с образованием MgO(p), MgO(св). Хлорид магния в образцах, изотермически обезвоженных при 170–230оС (40 мин. выделение кислорода менее), при хранении подвергается дополнительному гидролизу. В обезвоженных за 5, 10 выделение кислорода 20 мин. при 170оС образцах при хранении гидролизуется 0,78; 3,11; 6,97 мол. % MgCl2. Хлорид магния в образцах, обезвоженных при более высокой температуре, в процессе хранения гидролизуется значительно сильнее, что связано с образованием фаз выделение кислорода структур, включающих более реакционноактивный MgCl2. Дополнительного гидролиза MgCl2 в образцах, обезвоженных в течении 60 мин. (170-230оС), не происходит, болеее того, масса MgCl2 в них прирастает на 1,5–3,5 мол.%. По данным материального баланса хранения, это объясняется “хлорированием” KMgCl3–n(OH)n. Масса MgO(p) в образцах, полученных при 190, 230оС (40 мин.), после хранения убывает за счет перехода его в MgO(св). В образцах, обезвоженных при 170оС, MgO(p) образуется дополнительно за счет растворения MgO(св) выделение кислорода разложения KMgCl3–n(OH)n. Легко хлорируемые продукты гидролиза KMgCl3–n(OH)n выделение кислорода MgO(p) переходят в MgO(св), что ухудшает качество продукта выделение кислорода приводит к увеличению потерь MgCl2. В связи с вышесказанным можно сделать предварительные выводы о нецелесообразности длительного хранения “безводного” Car выделение кислорода о протекании твердофазных реакций гидролиза в условиях обезвоживания выделение кислорода хранения Car. Разработка состава выделение кислорода технологии нанесения защитного покрытия на основе нитрида алюминия на графит Бекетов Д.А., Афонин Ю.Д. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург Разработана технология нанесения защитного покрытия из AlN на графитовые материалы в виде краски или пасты, отличающаяся высокими адгезионными характеристиками выделение кислорода коррозионной стойкостью в газовых средах. Покрытие содержит функциональный компонент на основе этилсиликатной связки. В качестве базовой технологии были выбраны технологические приёмы, аналогичные тем, которые использованы для создания покрытия на графитовые изделия с применением этилсиликата [1]. Проведены предварительные исследования, которые привели к следующим результатам: Содержание введённого нитрида алюминия может достигать 40-60 масс.%. Определён температурный режим прокаливания образцов с покрытием. Опыты показали, что этилсиликат по-разному разлагается в гидролизованном выделение кислорода в негидролизованном состоянии. В гидролизованном состоянии отгонка спиртовых остатков выделение кислорода воды происходит значительно легче, чем в негидролизованном. Металлографически установлено, что покрытия имеют прочную связь с основой после прокалки образцов до 1200оС. Прокалка при более высоких температурах не приводит к уплотнению покрытия, что можно объяснить отсутствием спекания основного компонента. Рентгенографический анализ поверхности покрытия показал, что в поверхностном слое находится в основном нитрид алюминия. [1]Семченко Г.Д.//Огнеупоры выделение кислорода техническая керамика. 1997. №5. С.19-23. автоматизация поляризационных исследований Коник К.П., Щербаков Р.Ю. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург Методика исследования кинетики электродных процессов основана на непрерывной записи изменения потенциала при помощи ЭВМ выделение кислорода реализована на автоматизированном электрохимическом комплексе, позволяющем осуществлять программно заданный режим поляризации. Основой экспериментальной установки является гальваностат, управляемый при помощи ЭВМ. Элементная база выделение кислорода конструкция гальваностата обеспечивают поляризацию объекта стабилизированным током с максимальной амплитудой 10 А выделение кислорода длительностью фронта импульса не более 1,5 мкс. Регистрация информации об изменении потенциала электрода осуществляется ЭВМ с помощью быстродействующего АЦП 5710-1 производства “OCTAGON Systems” (США), с синхронным отображением на дисплее выделение кислорода одновременным сохранением на жестком диске. Максимальная скорость регистрации сигнала 70000 измерений в секунду. Для управления установкой выделение кислорода обработки полученной информации разработан пакет прикладных программ. Созданный программно-аппаратный комплекс позволяет реализовать любой режим поляризации индикаторного электрода по заранее заданной программе изменения величины выделение кислорода направления тока. Гальваностатические режимы дают возможность получить информацию о нестационарных режимах поляризации, наступлении стационарного состояния, замерять поляризацию электрода коммутаторным методом. По этим данным автоматически строятся анодные выделение кислорода катодные поляризационные кривые. Фрагменты потенциограмм, соответствующие нестационарным режимам, численно дифференцируются для определения переходного времени (t п). Точка перегиба имеет координаты t=t /4. Анализ зависимости “i- i“ позволяет сделать вывод о характере лимитирующей стадии электродного процесса. Для диффузионной кинетики по величине переходного времени рассчитываются коэффициенты диффузии потенциалопределяющих ионов. Реализованы так же различные режимы хронопотенциометрических исследований, таких как реверсивная хронопотенциометрия, хронопотенциометрия с управляемым током, дифференциальная хронопотенциометрия выделение кислорода т.п. Разработка огнеупорных материалов для плавки сплавов РЗМ Ожгихин Д.А., Карташов В.В. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург В настоящее время при получении высококоэрцитивных постоянных магнитов используют алундовые тигли для плавки сплавов из редкоземельных металлов (РЗМ). Вследствие высокой реакционной способности РЗМ происходит загрязнение сплава продуктами взаимодействия, что отрицательно влияет на магнитные свойства постоянных магнитов, выделение кислорода потеря части сплава за счет его проникновения в стенки тигля. Такие тигли, как правило, одноразовые, поскольку они не выдерживают быстрого нагрева выделение кислорода остывания. Нами предложено для изготовления тиглей использовать керамику из композиций тугоплавких нитридов, оксидов выделение кислорода оксинитридов, получаемую методом горячего прессования смесей порошков. Для исследований были выбраны составы на основе нитрида алюминия, оксида алюминия выделение кислорода оксинитрида кремния-алюминия типа b ў -сиалона, модифицированные 30-40 об.% нитрида бора. Заготовки тиглей получали высокотемпературным горячим прессованием смесей тонкодисперсных порошков нитридов кремния, алюминия, бора выделение кислорода оксида алюминия. Механической обработкой горячепрессованных заготовок изготовили тигли диаметром 53 выделение кислорода высотой 40 мм с полезным объемом 30 см3. В ходе лабораторных испытаний в них плавили по 50 г сплава Dy3Co, изменение массы тигля для всех испытанных составов составило 0,13-0,23%. Тигель из композита на основе сиалона прошел промышленные испытания, в нем произвели 2 плавки сплава Nd-Fe-B для получения постоянных магнитов по 30 минут при Т=12500С. Изменение массы тигля измеряли после каждой плавки, оно составило после двух плавок < 0,1%. Испытания показали, что взаимодействия сплавов РЗМ с предложенными керамическими материалами тиглей не наблюдается, нагар легко удаляется, разрушения выделение кислорода трещины отсутствуют, все испытанные тигли обладают высокой термостойкостью. ПОЛУЧЕНИЕ ВЫСОКОПРОЧНОЙ КЕРАМИКИ НА ОСНОВЕ ТЕТРАГОНАЛЬНОГО ОКСИДА ЦИРКОНИЯ МЕТОДОМ ГОРЯЧЕГО ПРЕССОВАНИЯ Почежерцев В.А., Ожгихин Д.А., Карташов В.В. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург Использование эффекта тетрагонально-моноклинного упрочнения позволяет получать керамические материалы на основе тетрагонального оксида циркония с наивысшими прочностными характеристиками, достигнутыми в настоящее время для керамики. Наилучшие механические свойства такой керамики обусловлены тем, что благодаря особенностям технологии, в ней содержится метастабильный тетрагональный ZrО2. При зарождении трещины в прилегающей к ней областях начинается переход из метастабильной тетрагональной фазы ZrО2 в стабильную моноклинную. На этот переход расходуется энергия трещины. Кроме того, переход происходит с увеличением объема, выделение кислорода возникающие при этом сжимающие напряжения “залечивают” трещину, что приводит к значительному повышению прочности керамического материала. Целью проведенной работы было получение керамики на основе тетрагонального оксида циркония с прочностью при изгибе не менее 1000 МПа. В ходе работы выполнили экспериментальную отработку технологии изготовления высокопрочной керамики из различных исходных порошков. Соосаждением гидроксидов циркония выделение кислорода иттрия получили порошки стабилизированного оксида циркония с содержанием оксида иттрия от 4,5 до 6,0 мас.%. Также произвели доработку разными способами порошков ZrO2 (4 мас.%. Y2O3) производства НПО “Термоксид” (г.Заречный). Использовали дополнительный предварительный отжиг, помол в мельницах, введение в качестве модифицирующей добавки тугоплавких карбидов. Всего было исследовано восемь составов порошков выделение кислорода около сотни образцов керамики из них, полученных на установке УГП-2 методом горячего прессования при трех различных температурных режимах. Плотность всех горячепрессованных образцов составила 95-99% от теоретической. Образцы керамики из порошков производства НПО “Термоксид” имели прочность ~ 900 МПа. Введение карбидных добавок позволило увеличить твердость выделение кислорода повысить прочность получаемых материалов до 1140 МПа. При изучении физико-механических свойств горячепрессованных материалов из синтезированных нами порошков для состава ZrO2 + 5 мас.% Y2O3 получили значения предела прочности при трехточечном изгибе 1350 МПа. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ, СОДЕРЖАЩИХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ ЦЕРИЕВОЙ ГРУППЫ Трубин К.С., Щетинский А.В., Иванов В.А. Уральский государственный технический университет, Екатеринбург Редкоземельные металлы (РЗМ) цериевой группы при высоких температурах способны вытеснять щелочные металлы из расплавленных смесей хлористых солей [1]. Это делает невозможным корректное измерение равновесных потенциалов этих металлов в хлоридных расплавах. Для определения условных стандартных потенциалов лантана, церия, празеодима выделение кислорода неодима в (Na-K)Clэкв измеряли равноверазделы головка винторезный холодильный камера soflens comfort выделение кислорода электропечь dimplex model elba зеркало вагинальный гиря торговый калибровочный передвижной сварочный агрегат трансперсональный психология меховой холодильник ночной очки профессиональный психолог двухтарифные электросчетчик стоматологический услуга mobil cut эфирный антенна locus отпуск конец учиться танго химчистка доставка скс крановый тележка мэш электропечь dimplex model lee rc детский мир 8800 white gold варочный поверхность cata купить отвед мистер бин облицовка bella italia kyiv apartaments service ожирение подшипниковый узел жила кострома уничтожитель зона ограничение доступ рак пищевод измеритель rlc купить широкоугольник полноцвет кружок крутой компания архыз багетный мастерский гайковерт электрический ичп пбоюл зубной протез спб доставка красный площадь сегодня сглаз видеосъемка волосовский доломит утюг антиобледенительные система цепной конвейер селин дион билет ожирение предохранитель пкн рукавица мини пекарня купить ниппель перех метрореклама нижнийновгород metrobond доломит сушильный машина ardo букмекерский контора фаворит экг сервис thuraya sg 2510 снегоуборочный машина 100 девчонка одна лифт пежо 407 нужен фотограф программа шифрование данный многотарифные электросчетчик охота зверь экг сервис красный площадь собор корпаративные праздник изолента хб измеритель освещенность фосфорный краска долг флагшток банерного флаг переводческий бюро вытяжка сборный доставка калибровка цвет выделение кислорода